再生鋁合金的生產(chǎn)過程可劃分為預(yù)處理、熔煉(包括精煉)、鑄錠三個(gè)階段,熔煉的過程是將廢鋁加入
熔煉爐內(nèi)升溫使之融化為液態(tài),經(jīng)過扒渣、測溫和成分檢測等工序,轉(zhuǎn)入精煉爐中,加入硅、銅等元素,經(jīng)過除氣、除渣精煉等步驟。再生鋁熔體中有害金屬元素主要有Fe、Mg、Zn、Pb等,針對(duì)不同的有害金屬元素,需采取不同的去除方法
1、除鐵技術(shù) 鐵是再生鋁生產(chǎn)中常見雜志,對(duì)鋁及鋁合金的質(zhì)量及性能產(chǎn)生極不利的影響。因此,除在對(duì)廢鋁經(jīng)過預(yù)處理除鐵外,在熔煉過程中要盡量清除夾雜的鐵,防止其微溶于鋁和鋁合金熔體中。一般采用以下幾種方法除掉鐵夾雜物。 1.1加錳除鐵法 錳在鋁合金溶體中能有效的形成高熔點(diǎn)的富鐵相化合物并沉積在爐底,從而達(dá)到除鐵的目的,其發(fā)生的反應(yīng)如下: Al9Fe2Si2+Mn→AlSiMnFe 除去1kg的鐵的用錳量為6.7-8.3kg,而且能使殘留的粗大片狀、既硬又脆的Al9Fe2Si2相轉(zhuǎn)變?yōu)槠瑺畹腁lSiMnFe相,從而削弱鐵的有害作用。但加錳除鐵法會(huì)使鋁合金的含錳量增加,對(duì)錳含量有限制的鋁合金不宜采用,并且加錳除鐵法的成本較高。 1.2加鈹除鐵法 鈹在鋁合金熔體中與Al9Fe2Si2相發(fā)生反應(yīng),從而降低鐵的有害影響,其發(fā)生的反應(yīng)如下:Al9Fe2Si2+Be→Al5BeFeSi 在鋁及鋁合金熔體中加入0.05%—0.1%的鈹,可促使粗大片狀的Al9Fe2Si2相轉(zhuǎn)變?yōu)辄c(diǎn)狀的Al5BeFeSi,明顯消除鋁合金的脆性。但鈹?shù)膬r(jià)格較高,且鈹蒸汽有毒,對(duì)人體有傷害,對(duì)工作環(huán)境造成污染,因此加鈹除鐵法應(yīng)慎用。 1.3沉降除鐵法 沉降除鐵法是利用Mn、Cr、Ni、Zr四種物質(zhì)配制的多元中間合金的綜合作用,與鋁合金熔體中粗大的富鐵化合物發(fā)生作用,形成新的多元富鐵化合物。多元富鐵化合物隨著溫度的降低逐步長大,當(dāng)長大到足以克服沉降阻力后,就會(huì)產(chǎn)生沉降,從而除去鐵。當(dāng)Mn、Cr、Ni、Zr四中物質(zhì)的用量分別為2.0%、0.8%、1.2%和0.6%時(shí),經(jīng)過沉降除鐵法處理的鋁及鋁合金熔體中含鐵量可以由1%降至0.2%。錳在沉降除鐵法中起主要除鐵作用,鉻雖然在除鐵作用上不及錳,但其抗氧化燒損的性能較好,加入鎳的主要目的是降低錳、鉻殘留所產(chǎn)生的脆性,加入鋯除了能起除鐵的作用之外,還兼有細(xì)化晶粒的作用。 1.4過濾除鐵法 過濾除鐵法是利用鋁合金熔體中的富鐵相雜質(zhì)在較低的溫度和較長的保溫時(shí)間下發(fā)生偏聚的原理,采用機(jī)械過濾的方法將聚集長大的富鐵相物質(zhì)除去。過濾除鐵法一般在熔體澆注時(shí)進(jìn)行,它不但可以除去大塊的富鐵相物質(zhì),同事能夠除去鋁及鋁合金熔體中的其他尺寸較大的夾雜物,過濾除鐵法通常采用泡沫陶瓷過濾板。 1.5熔煉直接除鐵法 熔煉直接除鐵法因使用成本低,操作簡單易行,在再生鋁行業(yè)取得了廣泛的應(yīng)用,其方法簡述如下: (1)嚴(yán)格控制熔煉溫度,利用鋁及鐵熔點(diǎn)的不同,將鋁熔化,鐵等高熔點(diǎn)金屬雜質(zhì)沉降爐底,從而將鐵除去,傾斜式回轉(zhuǎn)爐可較高效地對(duì)各種廢雜鋁進(jìn)行處理的熔煉爐。 (2)在熔煉時(shí),要在每次攪拌前將鐵雜物扒出,扒渣時(shí)將混于鋁渣中的鐵帶出。 (3)根據(jù)選用的熔煉設(shè)備和技術(shù)的實(shí)際情況,原則上每熔煉一批鋁廢料,應(yīng)扒出沉淀于爐底的渣和鐵。 (4)當(dāng)再生鋁企業(yè)采用熔煉爐—保溫爐生產(chǎn)時(shí),每爐熔化后,派出爐內(nèi)的鋁液,在熱狀態(tài)下將鐵扒除。 (5)采用快速熔煉,低溫出鋁。熔煉時(shí),再生鋁廢料在溶劑的保護(hù)下,進(jìn)行快速熔煉,整個(gè)熔化過程約2—3h。當(dāng)再生鋁廢料熔化后,熔體此時(shí)的溫度約650℃。在此溫度下鐵在鋁及鋁合金熔體中的溶解度極小,此時(shí)出爐,再生鋁廢料中夾雜的鐵留在爐渣內(nèi),隨爐渣一起清楚。
2、除鎂技術(shù) 鎂也是再生鋁生產(chǎn)中常見的一種雜質(zhì),通常采用如下幾種方法除去廢鋁熔體中的鎂。 2.1氧化除鎂法 氧化除鎂法是利用鎂與氧的親和力比其他金屬大的原理,在熔煉過程中鎂首先與氧氣發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng),其氧化物不溶于鋁及鋁合金熔體而上浮,然后從鋁及鋁合金熔體表面撇去。為加速鎂的氧化過程,可采用工具對(duì)鋁及鋁合金熔體進(jìn)行攪拌。氧化法除鎂的效果,隨攪拌時(shí)間的延長而提高,但該法在除鎂的同時(shí),也造成了鋁、硅等元素的燃燒氧化損失,一般情況下不宜采用。 2.2氯化除鎂法 再生鋁熔體除鎂常用氯氣作為氧化劑與熔體中的鎂等活潑金屬發(fā)生氯化反應(yīng),生成氯化物。因鎂對(duì)氯氣親和力比鋁大,當(dāng)氯氣通入鋁及鋁合金熔體時(shí),發(fā)生如下化學(xué)反應(yīng): Mg+Cl2==MgCl2 2Al+3Cl2==2AlCl3 3Mg+2AlCl3==3MgCl2+2Al 所產(chǎn)生的氯化鎂溶于溶劑層中,鎂和氯氣反應(yīng)放出大量熱,使鋁及鋁合金熔體加熱。 氯化除鎂法的除鎂效果比較明顯,可使鋁及鋁合金熔體中的鎂含量降至0.3%—0.4%,而且操作方便,同時(shí)兼有除氣、除渣的作用,但氯氣是劇毒物質(zhì),對(duì)人體健康和環(huán)境的損害較大,且經(jīng)氯氣除鎂后的鋁及鋁合金熔體晶粒粗大,力學(xué)性能降低。 2.3氯氣鹽除鎂法 再生鋁熔體除鎂常用的氯鹽多為氯化鋁。該法利用一定壓力的氮?dú)鈱⒙然X噴入鋁及鋁合金熔體中,使氯化鋁與鎂發(fā)生如下反應(yīng): 2AlCl3+3Mg==3MgCl2+Al 按照此法,氯氣不逸入大氣,未反應(yīng)的氯化鋁被上面的氯化鈉、氯化鉀溶劑所吸收,該法可將鋁及鋁合金熔體的鎂含降低0.1—0.2%。 2.4冰晶石除鎂法 冰晶石與鎂反應(yīng),生成不溶于鋁及鋁合金熔體中的化合物而將鎂去除。冰晶石相對(duì)廉價(jià)易得而使冰晶石除鎂法在再生鋁工業(yè)得到了較廣泛應(yīng)用。冰晶石與鎂在鋁及鋁合金熔體中發(fā)生如下化學(xué)反應(yīng): 3Na3AlF6+3Mg==2Al+6NaF+3MgF2 冰晶石的理論耗量為6kg/kg—Mg,實(shí)際用量為理論耗量的1.5—2倍,反應(yīng)溫度為850—900℃,可將鎂含量降到0.05%。為了降低冰晶石除鎂的溫度,將含40%NaCl、20%KCl的冰晶石撒在熔體表面上。
3、除鋅、鉛等的技術(shù) 鋁及鋁合金熔體中除鋅可選用氯化除鋅法。該法是利用鋅對(duì)氧親和力比鋁大的原理,在熔煉過程中采用工具對(duì)鋁及鋁合金熔體進(jìn)行攪拌,促使鋅與氧氣發(fā)生反應(yīng),從而達(dá)到除鋅的目的,但改法除鋅的效果非常有限,且在除鋅的過程易造成鋁及其他元素的氧化燒損,還會(huì)使鋁及鋁合金熔體吸氣,產(chǎn)生大量的夾雜,一般不推薦采用氧化除鋅法。 鋁及鋁合金熔體中鋅、鉛等重金屬雜質(zhì)的去除采用沉降法。沉降法是延長鋁及鋁合金熔體的靜置時(shí)間,利用鋅、鉛密度較大的原理,使熔煉時(shí)鋅、鉛可沉入爐底;放流時(shí)穩(wěn)定液流,可使鋅、鉛等重金屬首先流出并附著在最先澆注的幾塊鑄錠的下面,這幾塊鑄錠挑選出另外處理即可。 去除非鋁金屬夾雜物也可采用溶析結(jié)晶法。這種方法是根據(jù)冷卻時(shí)非鋁金屬夾雜物在鋁液中的溶解度變化的原理精煉鋁及鋁合金熔體。但溶析結(jié)晶法使用成本較高,操作復(fù)雜,大規(guī)模的再生鋁工業(yè)很少使用。 無論采用哪一種方法去除鋁及鋁合金熔體中的非鋁金屬夾雜物,都會(huì)增加再生鋁的生產(chǎn)成本。提高鋁及鋁合金廢料的直接利用率,充分合理利用鋁及鋁合金廢料中得有價(jià)值元素,選用前述的先進(jìn)高效的預(yù)處理工藝對(duì)再生鋁生產(chǎn)具有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義。 4、除鈉、鉀、氫、鈣等的技術(shù) 國外開發(fā)了“LARS”熔體在線技術(shù),可以生產(chǎn)高純潔度要求的航天航空用優(yōu)質(zhì)鋁合金鋁錠,該技術(shù)處于世界領(lǐng)先地位,其重要特性有: (1)除氣率高,使用該裝備可使熔體在線氫含量由0.39mL/100×10-6降低到0.1mL/100g以下,除氣率達(dá)75%以上。 (2)有效除去金屬和非金屬雜質(zhì)。 (3)有效除去去堿金屬,使用后使K+、Ca+、Li+、Na+離子等堿金屬離子達(dá)到1×10-6以下;有效除去各類化合物。 使用后,產(chǎn)品通過美國航空航天業(yè)A級(jí)或AA及探傷,如7075合金僅A級(jí)控傷合格率97%,AA級(jí)控傷合格率達(dá)92%。
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